Dù phải làm khách nhưng với dàn cầu thủ chất lượng hơn rất nhiều nên Barcelona đã chiếm thế chủ động ngay từ đầu và họ đã sớm có bàn mở tỷ số ngay ở phút thứ 3 nhờ sự tỏa sáng của Lionel Messi. Từ pha lên bóng ở trung lộ, Arthur đã có đường chọc khe tinh tế cho Messi băng xuống tung ra cú dứt điểm nhanh bằng chân trái trong khu vực cấm địa hạ gục thủ môn Ondrej Kolar. Bàn thắng đã đánh dấu một Messi đang dần tìm lại phong độ đỉnh cao sau những chấn thương từ đầu mùa giải.
Với pha lập công ở trận đấu này, Messi đã trở thành cầu thủ đầu tiên có chuỗi 15 mùa giải liên tiếp ghi bàn ở Champions League. Chân sút này cũng cân bằng kỷ lục với Raul và Cristiano Ronaldo, những cầu thủ đã sút tung lưới 33 đội khác nhau ở sân chơi cấp CLB danh giá nhất châu Âu.
Bị bàn thua nhanh, chủ nhà Slavia Prague dồn đội hình lên chơi đôi công với Barcelona và đã tạo ra được những tình huống nguy hiểm về phía khung thành thủ môn Ter Stegen. Trong đó, đáng chú ý có những tình huống dứt điểm rất nguy hiểm của Lukas Masopust và Peter Olayinka trong các phút 36 và 37. Nhưng cũng phải đến đầu hiệp 2, nhưng nỗ lực của đội chủ nhà mới được đền đáp. Phút 50, Lukas Masopust có pha chuyền ngang vào trong vòng cấm để hậu vệ cánh trái Jan Boril băng vào thực hiện cú chích mũi giày cực nhanh đánh bại thủ môn Ter Stegen của Barca từ cự ly gần, san hòa tỷ số 1-1 cho Slavia Prague.
Không chấp nhận trận hòa, Barcelona tràn lên tạo ra những pha hãm thành liên tiếp. Và chỉ 7 phút sau, gã khổng lồ xứ Catanuya đã có được bàn thắng để một lần nữa vươn lên dẫn trước. Từ quả đá phạt bên cánh trái, Messi thực hiện pha treo bóng kỹ thuật cho Luis Suarez thoát xuống phía sau hàng phòng ngự Slavia Prague rồi tung cú dứt điểm từ góc cực hẹp, bóng sau đó chạm người một cầu thủ đội chủ nhà đổi hướng khiến thủ môn Ondrej Kolar bất lực nhìn bóng vào lưới.
Những phút còn lại của trận đấu, Barcelona tiếp tục có thêm cơ hội, nhưng cả Suarez và Messi đều không thể ghi bàn thêm dù có những cơ hội cực kỳ ngon ăn.
Giành chiến thắng chung cuộc 2-1, “gã khổng lồ” Tây Ban Nha xây chắc ngôi đầu bảng với 7 điểm, hơn 2 đội xếp sau Inter Milan và Borussia Dortmund mỗi đội 3 điểm.
Ở trận đấu còn lại của bảng F, Inter Milan đã trở lại cuộc đua giành vé đi tiếp khi đá bại đối thủ cạnh tranh trực tiếp Borussia Dortmund 2-0 trên sân nhà và chính thức qua mặt chính đối thủ này để vươn lên vị trí thứ 2 với 4 điểm, bằng điểm với đội bóng Đức nhưng xếp trên do hơn về chỉ số phụ.
Ở một trận đấu đáng chú ý khác tại bảng H, Chelsea đã bất ngờ có được chiến thắng 1-0 trước Ajax nhờ pha làm bàn duy nhất của tiền đạo vào thay người Michy Batshuayi ở phút 86 mang về 3 điểm trọn vẹn cho The Blues.
Thắng lợi quan trọng này giúp Chelsea leo lên vị trí thứ 2 với 6 điểm, bằng điểm với Ajax nhưng thua về chỉ số phụ.
Kết quả một số trận đấu Champions League rạng sáng 24/10:
Bảng E
Genk 1 - 4 Liverpool
Salzburg 2 - 3 Napoli
Bảng F
Inter 2 - 0 Dortmund
Slavia Prague 1 - 2 Barcelona
Bảng G
Leipzig 2 - 1 Zenit
Benfica 2 - 1 Lyon
Bảng H
Ajax 0 - 1 Chelsea
Lille 1 - 1 Valencia