Liverpool mường tượng ra khó khăn khi làm khách ở San Paolo, nơi mà mùa trước chứng kiến họ nhận thất bại 0-1 trước Napoli. Nhưng năm nay, với phong độ hiện tại nhà ĐKVĐ Champions League hành quân đến sân Napoli với tinh thần rất cao sau mạch trận toàn thắng ở Ngoại hạng Anh từ đầu mùa. Nhưng đúng vào lúc niềm tin lên cao nhất, Liverpool lại bất ngờ phải nhận thất bại. Đáng nói, ở hơn 10 phút ác mộng cuối trận, cầu thủ xuất sắc nhất của họ và cũng là người được tin tưởng nhất là trung vệ Virgil van Dijk lại mắc sai lầm, dẫn đến trận thua sốc.
Các cầu thủ Liverpool nhập cuộc tự tin đúng với tư thế của nhà vô địch khi thi đấu lấn lướt. Ngay trong hiệp 1, bộ ba tấn công Mohamed Salah, Sadio Mane và Roberto Firmino đã tạo ra với vô số cơ hội nhưng đều không thể tận dụng thành công.
Sang đến hiệp 2, chủ nhà Napoli vùng lên mạnh mẽ khi liên tiếp tạo nên những tình huống nguy hiểm về phía khung thành thủ môn Adrian. Tuy nhiên, các chân sút Napoli không thể tìm thấy mành lưới của Liverpool sớm.
Khi trận đấu dần trôi về những phút cuối, bước ngoặt đã xuất hiện với những sai lầm đến từ hàng thủ bên phía Liverpool. Phút 82, Andy Robertson có pha truy cản lóng ngóng với Jose Callejon và trọng tài không ngần ngại cho Napoli được hưởng quả phạt penalty. Trên chấm phạt 11m, Mertens đã dễ dàng ghi bàn thắng mở tỷ số trận đấu cho đội chủ nhà.
Đến phút bù giờ thứ 2 của trận đấu, trung vệ Van Dijk có pha chuyền về ngớ ngẩn và tiền đạo người Tây Ban Nha Fernado Llorente không bỏ lỡ "món quà" của cầu thủ xuất sắc nhất UEFA mùa qua băng xuống đối mặt với thủ môn Adrian dứt điểm cận thành ấn định tỷ số 2-0.
Trận đấu này, Napoli đã khuất phục trung vệ hay nhất thế giới Van Dijk. Sự nhanh nhẹn và tinh quái của Callejon, Mertens đã làm sụp đổ nhà ĐKVĐ trong 10 phút cuối trận để làm nên chiến thắng bất ngờ.
Trong khi đó, hành trình bảo vệ ngôi vương của Liverpool khởi đầu buồn bã bằng thất bại 0-2 trước Napoli. Không có nhà vô địch châu Âu nào bắt đầu mùa giải mới với một thất bại trong 25 năm qua nhưng Liverpool đã để điều đó xảy ra (ĐKVĐ AC Milan khi đó đã để thua Ajax vào năm 1994). Tuy nhiên, trận thua này chưa phải là thảm họa với Lữ đoàn đỏ. Đội bóng thành phố cảng nước Anh còn chặng đường dài phía trước để bảo vệ chức vô địch.
Kết quả các trận vòng bảng Champions League:
Bảng E:
Napoli 0 - 2 Liverpool
Salzburg 6 - 2 Genk
Bảng F:
Inter Milan 1 - 1 Slavia Prague
Dortmund 0 - 0 Barcelona
Bảng G:
Lyon 1 - 1 Zenit
Benfica 1 - 2 Leipzig
Bảng H:
Ajax 3 - 0 Lille
Chelsea 0 - 1 Valencia