Tháp tùng Thủ tướng Chính phủ Nguyễn Xuân Phúc và Phu nhân Trần Nguyệt Thu có Phó Thủ tướng Chính phủ, Bộ trưởng Bộ Ngoại giao Phạm Bình Minh; Bộ trưởng, Chủ nhiệm Văn phòng Chính phủ Mai Tiến Dũng; Bộ trưởng Bộ Công Thương Trần Tuấn Anh.
Tham gia Đoàn còn có Thứ trưởng Bộ Công an Bùi Văn Nam; Thứ trưởng Bộ Ngoại giao, Trưởng SOM ASEAN Việt Nam Nguyễn Quốc Dũng; Đại sứ Trưởng Phái đoàn Việt Nam tại ASEAN Trần Đức Bình; Đại sứ Việt Nam tại Singapore Tào Thị Thanh Hương; Trợ lý Thủ tướng Chính phủ Bùi Huy Hùng.
Hội nghị Cấp cao ASEAN lần thứ 33 là Hội nghị Cấp cao lần thứ 2 trong năm 2018 thuộc nhiệm kỳ Chủ tịch ASEAN của Singapore. Trên tinh thần chủ đề “Xây dựng một ASEAN tự cường và sáng tạo”, các nhà lãnh đạo ASEAN sẽ trao đổi về các biện pháp thúc đẩy hợp tác giữa các bên, trong đó có gia tăng hợp tác kinh tế, đầu tư, thương mại, phát triển cơ sở hạ tầng, tăng cường kết nối, hợp tác ứng phó với các biến động của kinh tế thế giới, thích ứng với Cách mạng công nghiệp 4.0; giải quyết thách thức toàn cầu như môi trường, biến đổi khí hậu. Các nhà Lãnh đạo cũng sẽ trao đổi về các vấn đề khác cùng quan tâm, nhằm đóng góp cho việc duy trì hòa bình, ổn định, hợp tác và phát triển ở khu vực và trên thế giới.