Vòng Chung kết Quốc gia năm thứ 14 của Violympic bao gồm 3 ca thi sáng và 3 ca thi chiều, đã bao gồm các ca dự phòng. Tổng số thí sinh thuộc hơn 500 hội đồng thi tại 49 tỉnh, thành phố trên cả nước.
Số lượng thí sinh tăng do Ban tổ chức mở rộng phạm vi tới các khối có đông đảo thí sinh dự thi hơn ở môn Toán Tiếng Việt. Cụ thể, thay vì chỉ khối 5, 9, 12 như các năm trước, năm học này có thêm khối 2, 3, 4 và bỏ khối 12. Điều này khẳng định nhu cầu học tập và thi đua qua các sân chơi trực tuyến uy tín của học sinh đã gia tăng mạnh mẽ sau hai năm học online do dịch bệnh.
Các địa phương như: Hà Nội, Phú Thọ, Thái Bình, Ninh Bình, Hải Phòng, Đắk Lắk… tiếp tục dẫn đầu về số lượng thí sinh dự thi. Đặc biệt, trong năm học 2021 - 2022, các tỉnh Quảng Ngãi, Bắc Giang, Tuyên Quang cũng tái khởi động sân chơi Violympic sau thời gian gián đoạn.
Để ghi danh tại vòng thi cuối cùng, các em học sinh phải hoàn thành 9 vòng thi các cấp trước đó, đồng thời đạt điểm số và các tiêu chí theo quy định tại mỗi cụm thi. Tài khoản thi phải được đăng ký và được hội đồng thi duyệt.
Từ năm học 2020 - 2021, vòng thi Quốc gia đã được tổ chức song song dưới hai dạng trực tiếp hoặc trực tuyến, tuỳ thuộc vào điều kiện của từng hội đồng thi. Hội đồng đăng ký tổ chức thi trực tuyến phải được sự phê duyệt của Ban tổ chức Quốc gia.
Học sinh thi trực tuyến bắt buộc phải có 2 thiết bị giám sát có bật microphone, một thiết bị quay rõ mặt học sinh, một thiết bị đặt chéo góc để minh bạch quá trình làm bài thi của học sinh.
Cũng trong dịp này, Violympic cũng phát động cuộc thi ảnh bên lề “Violympic trong tôi” dành cho tất cả học sinh, giáo viên cả nước, với nhiều giải thưởng giá trị từ Violympic và Hệ thống đào tạo trực tuyến VioEdu, nhằm góp nhặt những kỷ niệm quý giá của thầy và trò trên hành trình 14 năm đồng hành cùng Violympic.
Cuộc thi giải Toán, Vật lý qua mạng Internet Violympic do Tập đoàn FPT phát động từ năm 2009. Đây là một trong những sân chơi trực tuyến môn Toán, Vật lý uy tín và lâu năm nhất tại Việt Nam dành cho học sinh từ lớp 1 đến lớp 12.